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地化所在二價汞液相還原過程中的同位素分餾研究中取得進展

2021-11-10 09:15     來源:地球化學(xué)研究所     質(zhì)譜 同位素分析
大氣是汞的重要傳輸途徑,大氣汞的物理-化學(xué)轉(zhuǎn)化過程在汞的生物地球化學(xué)循環(huán)中扮演著重要角色。不同形態(tài)的汞在大氣中的遷移范圍不同,其生態(tài)環(huán)境效應(yīng)也存在顯著差異。研究證實,大氣中廣泛存二價汞的還原過程及單質(zhì)汞的氧化過程。由于分析儀器和實驗手段不足,早期國內(nèi)外針對大氣中汞的化學(xué)轉(zhuǎn)化過程的研究局限在大氣中各形態(tài)汞濃度測定的基礎(chǔ)之上,阻礙了對汞在大氣中的化學(xué)轉(zhuǎn)化過程的深入理解。隨著新一代多接受電感耦合離子質(zhì)譜(MC-ICP-MS)和新提純技術(shù)的開發(fā)應(yīng)用,汞同位素研究已成為地球科學(xué)和環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域的研究方向。汞在遷移轉(zhuǎn)化過程中會產(chǎn)生獨特的同位素分餾,汞同位素分餾體系為深入研究汞的反應(yīng)過程和機理以及形態(tài)轉(zhuǎn)化途徑提供了線索。因此,深入研究大氣汞在氧化-還原過程中的同位素分餾特征,對認(rèn)識局地及全球尺度上大氣汞的循環(huán)過程具有理論和現(xiàn)實意義。

近期,中國科學(xué)院地球化學(xué)研究所馮新斌研究團隊基于前期建立的二價汞液相還原反應(yīng)裝置及汞同位素分析方法體系,選擇大氣中具有較高濃度和活性的典型含氧有機物草酸、苯醌、對二苯酚以及蒽醌-2,6-二磺酸鹽(AQDS)為研究對象,系統(tǒng)開展二價汞還原反應(yīng)動力學(xué)機制及其同位素分餾研究,并探究光照、pH值以及溶解氧對還原反應(yīng)的影響。研究發(fā)現(xiàn),在還原物過量的情況下,二價汞的紫外光解反應(yīng)遵循偽一級動力學(xué),且在蒽醌-2,6-二磺酸鹽參與下的反應(yīng)速率高達10-3 s-1。在草酸參與下的還原反應(yīng)研究中,只有完全脫質(zhì)子形式(C2O42-)才有利于紫外光下二價汞的液相還原,推測該過程通過兩條獨立的途徑分解,并可通過汞的非質(zhì)量分餾異常區(qū)分。蒽醌-2,6-二磺酸鹽參與下的汞還原過程會產(chǎn)生較大的奇數(shù)汞同位素非質(zhì)量分餾,這一反應(yīng)具有與腐殖質(zhì)和HgII的光還原非常相似的動力學(xué)和同位素分餾特性。研究證實醌類物質(zhì)控制著富含有機質(zhì)的液相介質(zhì)中二價汞的還原過程,并有助于解釋大氣顆粒物中觀察到的偏正的奇數(shù)汞同位素非質(zhì)量分餾現(xiàn)象。

該研究提升對汞在大氣中的遷移轉(zhuǎn)化過程的認(rèn)識深度,為大氣汞同位素模型及大氣汞傳輸模型的建立提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。相關(guān)成果發(fā)表在Environmental Science & Technology上。研究得到國家自然科學(xué)基金等資助。

論文鏈接


大氣中典型含氧有機物參與的二價汞的還原過程及其同位素分餾示意圖


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