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哈爾濱工業(yè)大學(xué)王家鈞教授團(tuán)隊(duì):原位同步加速器X射線成像方法在液態(tài)電解質(zhì)體系到固態(tài)電池體系中的新興應(yīng)用

2021-12-16 15:34     來(lái)源:ACS美國(guó)化學(xué)會(huì)     同步加速器同步輻射
近日,哈爾濱工業(yè)大學(xué)王家鈞教授團(tuán)隊(duì)的AMR述評(píng)文章 “Tracking Battery Dynamics by Operando Synchrotron X-ray Imaging: Operation from Liquid Electrolytes to Solid-State Electrolytes” 在線發(fā)表,著重討論了原位同步加速器X射線成像方法,及其在液態(tài)電解質(zhì)體系到固態(tài)電池體系中的新興應(yīng)用,闡明傳統(tǒng)的固-液電池動(dòng)力學(xué)到新興的固-固電化學(xué)轉(zhuǎn)變中對(duì)應(yīng)的科學(xué)問(wèn)題。


王家鈞教授課題組合影

文章內(nèi)容簡(jiǎn)介

鋰離子電池由于較高的能量密度已經(jīng)在便攜式電子產(chǎn)品中得到廣泛的應(yīng)用。然而,其在電動(dòng)汽車和電網(wǎng)儲(chǔ)能方面的潛在應(yīng)用亟需更高的能量密度(>500 Wh/kg-1)。固態(tài)電池使用高安全的固體電解質(zhì)取代易燃的液態(tài)(有機(jī))電解質(zhì),同時(shí)復(fù)興超高能量密度的金屬鋰負(fù)極,極有可能實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。然而,固-固界面緩慢的鋰離子傳輸嚴(yán)重影響了電池實(shí)際反應(yīng)中的電化學(xué)動(dòng)力學(xué)。此外,與相對(duì)完整的固液電化學(xué)基礎(chǔ)理論不同,固態(tài)電池中的固固界面電化學(xué)基礎(chǔ)理論和模型仍然不清晰,難以指導(dǎo)電池性能的優(yōu)化和提升。因此,設(shè)計(jì)更好的下一代電化學(xué)儲(chǔ)能器件仍然是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。

同步輻射X射線成像技術(shù)由于其元素敏感性高、穿透性強(qiáng)及能夠?qū)崿F(xiàn)無(wú)損檢測(cè)優(yōu)點(diǎn),逐漸受到人們的關(guān)注。基于其衍生的納米斷層成像技術(shù),可以提供從表面到體相的三維空間形態(tài)信息,精準(zhǔn)映射真實(shí)的物相本體結(jié)構(gòu)。此外,結(jié)合X射線吸收光譜成像技術(shù),可以呈現(xiàn)化學(xué)和相位演變信息,包括氧化狀態(tài)、局域環(huán)境等,解決了傳統(tǒng)X光吸收光譜中只能獲取平均信息的問(wèn)題。目前,該技術(shù)的最高空間分辨率可達(dá)到20納米以下。基于X射線成像技術(shù),我們可以通過(guò)一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)充放電裝置研究不同充放電狀態(tài)和循環(huán)次數(shù)下的材料、電極形態(tài)變化與化學(xué)演化的相關(guān)性。此外,X射線成像使得大而厚的樣品具有廣闊的視野,在統(tǒng)計(jì)學(xué)上揭示真實(shí)電池系統(tǒng)的內(nèi)部反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。

 
 
在這篇文章中,我們著重討論了原位同步加速器X射線成像方法,以及其在液態(tài)電解質(zhì)體系到固態(tài)電池體系中的新興應(yīng)用,闡明傳統(tǒng)的固-液電池動(dòng)力學(xué)到新興的固-固電化學(xué)轉(zhuǎn)變中對(duì)應(yīng)的科學(xué)問(wèn)題。主要包括以下三方面:首先,討論了同步輻射X射線成像的方法論和原位電池測(cè)試中的挑戰(zhàn),包括成像原理、裝置設(shè)計(jì)和實(shí)際實(shí)驗(yàn)中的影響因素。第二,綜述了同步輻射X射線成像技術(shù)在從液態(tài)電解質(zhì)到固態(tài)電解質(zhì)電池體系發(fā)展中所面臨的挑戰(zhàn)。第三,我們強(qiáng)調(diào)了基于X射線透射成像解析電池反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中的共性科學(xué)問(wèn)題,特別介紹了我們團(tuán)隊(duì)的最新進(jìn)展和新發(fā)現(xiàn)。總的來(lái)說(shuō),我們的綜述論文包括原位成像技術(shù)的基本原理,及其在兩種電池系統(tǒng)中的實(shí)際應(yīng)用和科學(xué)問(wèn)題理解,將有效指導(dǎo)下一代電池的研究和開(kāi)發(fā)。

請(qǐng)問(wèn)您選擇該領(lǐng)域的初心是?

王家鈞教授:新能源技術(shù)被認(rèn)為是21世紀(jì)的高新技術(shù),電池行業(yè)作為新能源領(lǐng)域的重要組成部分,已成為全球研究熱點(diǎn)。我所在的哈工大電化學(xué)工程系,自上世紀(jì)60年代建系開(kāi)始,緊密圍繞國(guó)家需求,從早期的鉛酸電池、鎘鎳電池、鎳氫電池,到后來(lái)的鋰電池、燃料電池,經(jīng)歷了整個(gè)中國(guó)電池工業(yè)的研發(fā)歷史。受其影響,我從讀書開(kāi)始,就希望未來(lái)能在下一代電池技術(shù)方面,做出一點(diǎn)自己有意義的貢獻(xiàn)。因此,在任美國(guó)布魯克海文國(guó)家實(shí)驗(yàn)室及阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室同步輻射光源線站科學(xué)家期間,結(jié)合自己在電化學(xué)方面的背景,努力將同步輻射X射線多維成像技術(shù),應(yīng)用于電池的基礎(chǔ)研究和工程應(yīng)用領(lǐng)域。回國(guó)前,我的研究工作主要圍繞傳統(tǒng)液態(tài)電池體系,揭示電極材料在電化學(xué)過(guò)程中的反應(yīng)機(jī)理。目前,不論是科研界還是產(chǎn)業(yè)界,都對(duì)電池的安全性和能量密度提出了新要求,應(yīng)用不可燃固體電解質(zhì)的全固態(tài)電池被認(rèn)為是最具前景的下一代電池體系。但固態(tài)電池中的問(wèn)題也很多,尤其是固-固界面問(wèn)題嚴(yán)重限制了固態(tài)電池的實(shí)際性能發(fā)揮。同時(shí),對(duì)固態(tài)電池體系中的界面表征非常困難,常規(guī)的表征手段受限于時(shí)間、空間等諸多外部因素影響,難以客觀揭示固態(tài)電池體系內(nèi)部的真實(shí)情況。因此,回國(guó)后,我們團(tuán)隊(duì)聚焦固態(tài)電池領(lǐng)域,利用X射線同步輻射成像技術(shù),建立針對(duì)固態(tài)電池體系的表征和分析方法,對(duì)其展開(kāi)深入研究,揭示固態(tài)電池的失效機(jī)理,從而指導(dǎo)固態(tài)電池的設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā),希望通過(guò)我們的研究工作切實(shí)推動(dòng)固態(tài)電池的發(fā)展及應(yīng)用,為新能源領(lǐng)域貢獻(xiàn)一份力量。

請(qǐng)和大家分享一下這個(gè)領(lǐng)域可能會(huì)出現(xiàn)的研究機(jī)會(huì)?

王家鈞教授:

近年來(lái),得益于同步輻射光源成像技術(shù)及先進(jìn)電池體系的持續(xù)發(fā)展,同步輻射X射線成像技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)從微米尺度到納米分辨的跨尺度三維無(wú)損成像。盡管其在液、固態(tài)電池體系及電極材料-性能構(gòu)效關(guān)系解析上得到了廣泛應(yīng)用研究,并闡明了諸多科學(xué)性問(wèn)題。然而,我們認(rèn)為同步輻射X射線成像在固態(tài)電化學(xué)中的應(yīng)用仍有待完善,一方面是對(duì)于該技術(shù)如何實(shí)現(xiàn)高時(shí)間-空間分辨率,從而捕捉更準(zhǔn)確的電化學(xué)反應(yīng)步驟。我們知道在持續(xù)充放電過(guò)程中相變過(guò)程通常是非常短暫的,因此高時(shí)間分辨率是必不可少的。另外,目前成像技術(shù)在數(shù)據(jù)有效采集時(shí)間內(nèi)的空間分辨率仍然不能精確地俘獲暫態(tài)的結(jié)構(gòu)和化學(xué)信息,這將成為相關(guān)研究人員不斷追求的研究方向和目標(biāo)。另一方面,我們認(rèn)為將同步輻射X射線成像結(jié)合機(jī)器學(xué)習(xí)(深度學(xué)習(xí))實(shí)現(xiàn)圖像智能識(shí)別這一前沿領(lǐng)域存在許多研究機(jī)會(huì)。結(jié)合機(jī)器學(xué)習(xí)數(shù)據(jù)分析策略開(kāi)發(fā)先進(jìn)的數(shù)據(jù)挖掘方法,可以有效提高數(shù)據(jù)的質(zhì)量和可靠性,同時(shí)不斷優(yōu)化核心算法可以提高結(jié)構(gòu)和化學(xué)信息的準(zhǔn)確性。我們也同樣期待能夠在這些領(lǐng)域做出重大突破。

您認(rèn)為該領(lǐng)域當(dāng)前最值得關(guān)注/最有爭(zhēng)議的研究熱點(diǎn)是什么?

王家鈞教授:

圖像智能分析與精準(zhǔn)預(yù)測(cè)。電池的性能與電極材料中各組分的空間分布密切相關(guān)。因此,深入理解電極中不同組分的形貌、力學(xué)以及電化學(xué)變化有利于我們深度解析電池中的電化學(xué)問(wèn)題。然而,目前的同步輻射成像技術(shù)往往對(duì)電極材料中低對(duì)比度的組分難以精準(zhǔn)識(shí)別和分割,不利于我們區(qū)分電極中各組分的變化。同時(shí),基于三維電極結(jié)構(gòu)的半真實(shí)模型極度依賴于圖片信息的精確切割和定量分析,所以通過(guò)深度學(xué)習(xí)指導(dǎo),協(xié)助計(jì)算機(jī)實(shí)現(xiàn)低對(duì)比度區(qū)域成像結(jié)果的精準(zhǔn)分割,將會(huì)進(jìn)一步幫助我們采用多種綜合手段模擬和理解電極材料中組分、空隙以及形態(tài)演變對(duì)電池性能影響機(jī)制等多種科學(xué)問(wèn)題。

固態(tài)電池跨尺度的無(wú)損分析。通常,固態(tài)電池在運(yùn)行過(guò)程中,電極材料在多尺度的界面及內(nèi)部空間尺度上會(huì)存在電化學(xué)反應(yīng)不均勻現(xiàn)象,此類不均勻的反應(yīng)對(duì)電極材料顆粒所產(chǎn)生的影響不同,具體表現(xiàn)為顆粒荷電態(tài)、應(yīng)力、乃至碎裂程度等結(jié)果。常規(guī)的表征方法很難穿透真實(shí)的電池樣品、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的信息量有限,難以反映最真實(shí)的電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。利用同步輻射X射線成像技術(shù)可以獲得大視場(chǎng)多層級(jí)的海量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),能夠進(jìn)行深入的篩選和分類。實(shí)驗(yàn)結(jié)果更具說(shuō)服力,能夠揭示電極尺度的最真實(shí)反應(yīng)狀態(tài),從而指導(dǎo)電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的解析和調(diào)控。

工業(yè)級(jí)退役電池診斷。隨著新能源產(chǎn)業(yè)(電動(dòng)汽車、電網(wǎng)儲(chǔ)能等)的蓬勃發(fā)展,動(dòng)力電池的更換和退役數(shù)量越來(lái)越多,如何來(lái)對(duì)這些退役電池進(jìn)行整體診斷和評(píng)估,得出再利用價(jià)值和方向顯得尤為重要。此時(shí),同步輻射X射線成像技術(shù)則顯示出了優(yōu)異性,利用該技術(shù)可以協(xié)助電池智能檢測(cè),進(jìn)行批次篩分,推動(dòng)電池的梯次利用和再生利用。此外,利用該技術(shù)可以對(duì)健康電池進(jìn)行故障診斷及分析,例如電動(dòng)汽車和儲(chǔ)能電池的安全問(wèn)題日益突出,那么我們可以通過(guò)同步輻射成像技術(shù)無(wú)損檢測(cè)電池結(jié)構(gòu)的健康狀態(tài),來(lái)減少甚至避免電池安全問(wèn)題的發(fā)生,從而實(shí)現(xiàn)更高效的電池健康診斷和篩分。



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